基于芳香多羧酸或杂多酸的配位化合物的合成、结构与性质研究

【摘要】本论文以设计和开发结构新颖的有机-无机杂化物为目标，基于芳香多羧酸或杂多酸，利用水热合成技术合成了一系列新的化合物。从分子水平上探讨了配体的构型和反应条件对化合物结构的影响，总结合成规律。比较同系列化合物的性质差异。通过单晶X-射线衍射、元素分析、红外光谱分析和热稳定性对晶体结构进行表征，对化合物的荧光性质进行了初步研究。1.以均苯四甲酸（H4bta）为有机配体，水热反应条件下合成了7个具有三维（3D）结构的稀土配位化合物。化合物5和6的结构中含有二维（2D）的金属-氧层，而化合物7的结构中含有一维（1D）的金属-氧链。首次报道了H4bta的三种新的配位模式。[Pr(bta)0.5(H2bta)0.5(H2O)](1)[Eu2(bta)1.5(H2O)2](2)[Ln2(bta)1.5(H2O)4]3H2O(Ln=La(3),Ce(4))[Ln2(bta)1.5(H2O)2]H2O(Ln=Ce(5),Pr(6))[Pr(bta)0.5(H2bta)0.5]5H2O(7)2.基于均苯四甲酸（偏苯三甲酸）与水合肼之间的原位酰胺化反应，合成了8个化合物。首次报道了均苯四甲酸与水合肼之间按1:1进行的原位酰胺化反应获得的4,5-苯二甲酸-1,2-酰肼（H4bbch）配体。[Cu(H3bbch)(H2O)]2·2H2O(8)[Fe3(Hbbch)2(H2O)2(H2O)2]·2H2O(9)[Zn(H2bbh)(N2H4)1/2(H2O)]·2H2O(10)[Cd(H2bch)2(2,2’-bpy)(H2O)2][Cd(H2bch)(2,2’-bpy)(H2O)2](H2bch)(11)[Cd2(Hbch)2(phen)2]·H2O(12)[Zn2(Hbch)2(phen)2]·H2O(13)[Zn(Hbch)(2,2’-bpy)](14)[Cd(bta)1/2(N2H4)(H2O)]·H2O(15)3.利用4,4-联吡啶（bipy）作为有机配体，合成了6种基于Keggin型多酸的配合物；另外，也合成了1种含有1,10-邻菲罗啉（phen）以及1种含1,6-二（咪唑-1-氢）己烷（bbi）的基于Keggin型多酸的配合物。在合成中，pH和La(NO3)3对化合物16-21的最终结构起到关键的作用。(SiMo12O40)(H2bipy)2·2H2O(16)[Cu(Hbipy)4(HSiMo12O40)(SiMo12O40)](H2bipy)0.5·7H2O(17)[Cu2(Hbipy)6(bipy)(SiMo12O40)3](Hbipy)2·6H2O(18)[Cu2(bipy)2(SiMo12O40)](H2bipy)·2H2O(19)[Cu2(bipy)4(H2O)4](SiMo12O40)·13H2O(20)[Cu(bipy)]2(SiMo12O40)(H2bipy)·2H2O(21)[SiMo12O40](H2bbi)2·2H2O(22)[Cu2(phen)4(SiMo12O40)](23)(H4bta=benzene-1,2,4,5-tetracarboxylicacid;H4bbch=benzene-4,5-bicarboxylate-1,2-hydrazide;H4bbh=benzene-1,2,4,5-bihydrazide;H3bch=Benzene-4-carboxylate-1,2-hydrazide;2,2’-bpy=2,2’-bipyridine;phen=1,10-phenanthroline;bipy=4,4’-bipyridine;bbi=1,6-bis(imidazole-1-yl)hexane)
【作者】于晓洋；
【导师】张宏；
【作者基本信息】东北师范大学，无机化学，2014，博士
【关键词】配合物；芳香多羧酸；原位酰胺化反应；Keggin型杂多酸；

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